一、锂的发现
１８１７年，瑞典的化学家阿尔费德森（Arfvedson.J.A.1792－1841）在分析一种矿物时发现，得出的已知成分只有９６％，那么其余的４％到哪儿去了呢？他经过反复试验，确信一定是矿物中含有一种至今还不知道的元素。因这种元素是在矿物（名叫透理长石）中发现的，他就取名为“锂”（希腊文“岩石”之意）。不久，阿尔费德森又在其它矿物中发现了这种元素。另一位著名的瑞典化学家贝采里乌斯也在卡尔斯温泉和捷克的马里安温泉的矿泉水中发现了锂。
１８５５年，德国化学家本生（Bunsen.R.W.1811-1899）和英国化学家马提森（Matthiessen.A.1831－1870）用熔融的氯化锂电解出纯锂。
二、纳和钾的发现
１８０７年，英国化学家戴维用电解法发现了钠和钾元素。
接着，戴维采用同样的方法电解了苏打，获得了另一种新的碱金属元素，这就是“钠”。
连续六个星期的紧张实验，把戴维累得形容枯槁，两眼窝陷，脸色苍白。１８０７年１１月１９日，他支撑着学术报告会上公布了发现钾、钠的经过。暴风雨般的掌声和热烈的祝贺，使戴维感到自己的辛劳是值得的，心中充满了幸福。
三、铷和铯的发现
铷和铯是由本生和基尔霍夫（Kirchhoff.G.R.1824-1887）发现的。
用光谱分析法发现铷和铯
１８６１年２月２３日，本生和基尔霍夫将处理云母矿所得的溶液，加入少量氯化铂，即产生大量沉淀，在分光镜上鉴定这种沉淀时，只看见钾的谱线。
四、钫的发现
钫是由帕雷伊（Perey.M.C.1909－1975）在铀的天然放射系中发现了。
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